マイク機能がPC・Google Chromeともに認識されていないと発信できません。
以下の手順からマイク接続などが問題ないか確認ください。
- 
Google Chromeでの許可 初めての発信時、マイクの許可を求められます。そのまま【許可】をクリックしてください。 ※許可を求めるメッセージが表示されない場合、URL横の【鍵マーク】をクリックすることで許可設定画面を表示できます。 
- 
Windows上の設定 Windowsメニューボタンから、【設定】を開き、【プライバシー】を開きます。 
マイク項目にて、【アプリがマイクにアクセスできるようにする】をオンにしてください。